?2022年10月自考03038中藥化學(xué)考試重點(diǎn)（二）

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2022年10月自考03038中藥化學(xué)考試重點(diǎn)（二）

中藥化學(xué)在研制開(kāi)發(fā)新藥、擴(kuò)大藥方面有何作用和意義？

答：創(chuàng)新藥物的研制與開(kāi)發(fā)，關(guān)系到人類(lèi)的健康與生存，其意義重大而深遠(yuǎn)。從天然物中尋找生物活性成分，通過(guò)與毒理學(xué)、藥理學(xué)、制劑學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)等學(xué)科的密切配合，研制出療效高、毒副作用小、使用安全方便的新藥，這是國(guó)內(nèi)外新藥研制開(kāi)發(fā)的重要途徑之一。通過(guò)中藥有效成分研制出的許多藥物，目前仍是臨床的常用基本藥物，如麻黃素（麻黃堿）、黃連素（鹽酸小檗堿）、阿托品（atropine）、利血平(reserpine)、洋地黃毒苷(digitoxin)等藥物。

有些中藥有效成分在中藥中的含量少，或該中藥產(chǎn)量小、價(jià)格高，可以從其它植物中尋找其代用品，擴(kuò)大藥源，大量生產(chǎn)供臨床使用。如黃連素是黃連的有效成分，但如果用黃連為原料生產(chǎn)黃連素，其成本很高。一般來(lái)講，植物的親緣關(guān)系相近，則其所含的化學(xué)成分也相同或相近。因此，可以根據(jù)這一規(guī)律按植物的親緣關(guān)系尋找某中藥有效成分的代用品。

有些有效成分的生物活性不太強(qiáng)，或毒副作用較大，或結(jié)構(gòu)過(guò)于復(fù)雜，或藥物資源太少，或溶解度不符合制劑的要求，或化學(xué)性質(zhì)不夠穩(wěn)定等，不能直接開(kāi)發(fā)成為新藥，可以用其為先導(dǎo)化合物，通過(guò)結(jié)構(gòu)修飾或改造，以克服其缺點(diǎn)，使之能夠符合開(kāi)發(fā)成為新藥的條件。

第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法

寫(xiě)出常用溶劑種類(lèi)。

答：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。

溶劑提取法選擇溶劑的依據(jù)是什么？

答：選擇溶劑的要點(diǎn)是根據(jù)相似相溶的原則，以最大限度地提取所需要的化學(xué)成分，溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)適中易回收，低毒安全。

水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提??？

答：水蒸汽蒸餾法用于提取能隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞的難溶于水的成分。這類(lèi)成分有揮發(fā)性，在100℃時(shí)有一定蒸氣壓，當(dāng)水沸騰時(shí)，該類(lèi)成分一并隨水蒸汽帶出，再用油水分離器或有機(jī)溶劑萃取法，將這類(lèi)成分自餾出液中分離。

苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？苷類(lèi)的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？

答：苷鍵是苷類(lèi)分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開(kāi)裂法等。苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。

苷鍵的酶催化水解有什么特點(diǎn)？

答：酶是專(zhuān)屬性很強(qiáng)的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時(shí)，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護(hù)糖和苷元結(jié)構(gòu)不進(jìn)一步變化。酶促反應(yīng)具有專(zhuān)屬性高，條件溫和的特點(diǎn)。酶的專(zhuān)屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構(gòu)型的苷鍵。如α-苷酶只能水解α-糖苷鍵，而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵，所以用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以保留部分苷鍵得到次級(jí)苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。

如何用斐林試劑反應(yīng)鑒定多糖或苷？

答：還原糖能使斐林試劑還原，產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。此反應(yīng)可用于鑒定多糖或苷，即同時(shí)測(cè)試水解前后兩份試液，水解前呈負(fù)反應(yīng)，水解后呈正反應(yīng)或水解后生成的沉淀比水解前多，則表明含有多糖或苷。

第四章醌類(lèi)化合物

為什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

答：因?yàn)棣?OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強(qiáng)。而α-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。

第五章苯丙素類(lèi)化合物

(選擇題)下列物質(zhì)Gibb′s反應(yīng)呈陽(yáng)性的是：【答案】BCE

A.5，8-二羥基香豆素B.5，6，7-三羥基香豆素C.5，7-二羥基香豆素D.5，6，7，8-四羥基香豆素E.5，7-二羥基-6-氧甲基香豆素

香豆素具有哪些理化性質(zhì)？怎樣從植物體中提取分離香豆素？

香豆素的理化性質(zhì)：

（1）游離型：有晶型，有芳香氣味，分子量小的具升華性和揮發(fā)性，能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于親脂性有機(jī)溶劑和甲醇、乙醇。

（2）成苷后：無(wú)揮發(fā)性，無(wú)香味，無(wú)升華性，能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。

（3）具內(nèi)酯通性，遇堿開(kāi)環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。

（4）可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。

提取分離：（1）系統(tǒng)溶劑法；（2）堿溶酸沉法；（3）水蒸氣蒸餾法；（4）色譜分離法。

labat反應(yīng)應(yīng)用于區(qū)別何種基團(tuán)？

labat反應(yīng)用于鑒別亞甲二氧基–CH2-O-CH2-

如何用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素？

答：6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素，分別加堿堿化，然后用Emerson試劑，反應(yīng)呈陽(yáng)性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。

寫(xiě)出異羥肟酸鐵反應(yīng)的反應(yīng)式。

答：異羥肟酸鐵反應(yīng)

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